Der Einfluss von Lösungsmitteln

Der Einfluss der Position der Absorptionsbande
Der Einfluss von Lösungsmitteln auf Absorptionsbanden hängt vom Lösungsmittel, dem gelösten Stoff und der Art des Übergangsbandes ab. Abhängig von den Eigenschaften des gelösten Stoffes und des Lösungsmittels treten unterschiedliche Wechselwirkungen auf. Wenn die intermolekulare Wechselwirkung auf den angeregten Zustand eine stärkere stabilisierende Wirkung hat als auf den Grundzustand, verschiebt sich die mit dem Übergang verbundene Absorptionsbande in Richtung Rot. Im Gegenteil, diejenigen, die den Grundzustand stabiler machen, verschieben sich in Richtung Blau. Wenn der gelöste Stoff ein unpolares Molekül ist, ist die Wechselwirkung mit dem unpolaren Lösungsmittel nur eine schwache Dispersion, und das Lösungsmittel hat oft nur geringe Auswirkungen auf den gelösten Stoff. Das Spektrum der Lösung ähnelt dem des Gaszustands. Wenn der angeregte Zustand des gelösten Stoffes einen Dipol aufweist oder von einem Ladungstransfer begleitet wird, verschiebt sich die Wellenlänge des Absorptionsbandes mit zunehmender Dielektrizitätskonstante oder Brechungsindex des Lösungsmittels in Richtung Rot.
Der Einfluss des ultravioletten Absorptionsspektrums
Wenn eine reine Verbindung in einer Reihe verschiedener Lösungsmittel gemessen wird, variieren die erhaltenen Daten, einschließlich Intensität und Wellenlängenposition der Absorptionsbande, häufig mit Änderungen im Lösungsmittel. Abhängig von den Eigenschaften des gelösten Stoffes und des Lösungsmittels kann es manchmal zu chemischen Reaktionen zwischen beiden kommen, und es können sich auch Komplexe bilden. Die Dissoziationskonstante und das Tautomeriegleichgewicht des gelösten Stoffes hängen auch vom Lösungsmittel ab, sodass verschiedene Lösungsmittel sehr unterschiedliche Spektren erzeugen können. Beim Vergleichen oder Überprüfen der Spektren von Verbindungen ist es daher am besten, dasselbe Lösungsmittel zu verwenden. Werden unterschiedliche Lösungsmittel verwendet, sollte der Einfluss der Lösungsmittel bei der Analyse der Spektren berücksichtigt werden. Darüber hinaus kann manchmal auch aus den Unterschieden verschiedener Lösungsmittel auf die Art des Übergangs geschlossen werden, zu dem eine bestimmte Absorptionsbande gehört.
Zu den physikalischen Wechselwirkungen zwischen Lösungsmitteln und gelösten Stoffen gehören elektrostatische Wechselwirkungen, Dispersionswechselwirkungen, Wasserstoffbrückenbindungen sowie Ladungsübertragungs- und Ladungsabstoßungswechselwirkungen. Die Auswirkungen intermolekularer Wechselwirkungen auf molekulare Energieniveaus variieren, was zu Unterschieden in den Spektren führt.